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過渡金屬氧化物臭氧催化劑

2022-8-15

       過渡金屬氧化物臭氧催化劑具有氧化還原和酸堿兩方面的催化功能,是臭氧催化劑多相催化劑家族中的重要成員。過渡金屬氧化物臭氧催化劑的氧化還原性源于金屬陽(yáng)離子的變價(jià)特點(diǎn),該特點(diǎn)有利于電子的轉(zhuǎn)移和晶格氧負(fù)離子的離去和補(bǔ)充。而臭氧催化劑酸堿性分別來自于表面上的金屬離子和氧離子,臭氧催化劑前者有空的d電子軌道,后者有非鍵電子對(duì)。

提高過渡金屬氧化物臭氧催化劑性能和擴(kuò)展應(yīng)用范圍是多相催化劑領(lǐng)域的長(zhǎng)期研究課題。近年來這方面值得一提的研究熱點(diǎn)是臭氧催化劑納米氧化物、有序介孔氧化物和晶面擇優(yōu)氧化物。其中,臭氧催化劑納米氧化物和有序介孔氧化物均可增大氧化物的比表面積和孔道尺寸,臭氧催化劑前者可增加表面上配位不飽和的缺欠位(平臺(tái)、邊緣、皺褶和空位)和M-OH,M-O-MM-O,M-O官能團(tuán)(M表示金屬離子,O表示氧空位過渡金屬氧(硫)化物臭氧催化劑及其催化作用

       通過制備臭氧催化劑納米氧化物和有序介孔氧化物,可以提高過渡金屬氧化物的催化活性和穩(wěn)定性。臭氧催化劑晶面擇優(yōu)氧化物其實(shí)也就是具有特殊形態(tài)的納米氧化物。臭氧催化劑集納米尺度效應(yīng)和形態(tài)交于一體,旨在通過控制合成特定形態(tài)的過渡金屬氧化物納米微晶,臭氧催化劑選擇性地暴露出微晶對(duì)反應(yīng)有利的晶面,臭氧催化劑從而更好地提高反應(yīng)活性和選擇性。

       臭氧催化劑晶面擇優(yōu)過渡金屬氧化物的催化性能北方三濰對(duì)臭氧催化劑晶面擇優(yōu)過渡金屬氧化物的關(guān)注,源于對(duì)過渡金屬納米微晶體的晶面和形態(tài)與催化性能密切關(guān)系的觀察。在研究貴金屬 Pt 納米粒子時(shí)發(fā)現(xiàn):臭氧催化劑四面體 Pt粒子主要露的是(111)晶面,它對(duì)鐵氰絡(luò)離子與硫代硫酸根離子間的電子轉(zhuǎn)移反應(yīng)(氧化還原反應(yīng))催化活性高于立方體Pt粒子,后者主要暴露(100)晶面。除了金屬 Pt之外,臭氧催化劑常見的其他貴金屬如PdRh和Ag也都有晶面擇優(yōu)(或者形態(tài)依賴)催化現(xiàn)象。

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